Kao drugoplasirana momčad skupine, Real Madrid je bio osuđen da će izvući jednog od pobjednika, a kuglica je htjela da to bude Manchester United. Zanimljivo, u povijesti europskih klupskih natjecanja Real Madrid je u tri od četiri ogleda s Unitedom izašao kao pobjednik. Drugi najzanimljiviji par je susret Arsenala i Bayern Münchena. Bavarci, gledamo li povijest međusobnih duela, u susret ulaze s blagom psihološkom prednošću s obzirom da su u četiri dosadašnja susreta upisali dvije pobjede, te po jedan remi i poraz. Prema mnogima najveći favorit za osvajanje Lige prvaka, Barcelona, izvukao je talijanskog vice-prvaka Milana u osmini finala. Ukrajinski Šahtar za koji nastupaju dvojica hrvatskih reprezentativaca, Darijo Srna i Eduardo da Silva, igrat će u osmini finala protiv aktualnog njemačkog prvaka - Borussije Dortmund.
Spomenimo i da su ostali parovi Lige prvaka Galatasaray i Schalke 04, Celtic i Juventus, Valencia i PSG, te Porto i Malaga. Prvi susreti osmine finala igraju se između 12. i 20. veljače 2013. godine, dok su uzvrati na rasporedu između 5. i 13. ožujka.
Galatasaray - Schalke 04
Celtic - Juventus
Arsenal - Bayern
Šahtar - Dortmund
Milan - Barcelona
Real Madrid - Manchester United
Valencia - PSG
Porto - Malaga
