Pjesma snimljena 1966. bio je njegov prvi single i smatra se jednim od najvećih soul hitova svih vremena, piše BBC.
When a Man Loves a Women više je tjedana bio na vrhu britanskih i američkih top listi te prvi američki broj jedan snimljen u povjesnom studiju Muscle Schoals u Alabami, gdje su poslije snimali Aretha Franklin i Rolling Stone.
Bio je to najveći Sledgeov hit i standardna pjesma na dugim turnejama po SAD-u, Europi i Južnoj Africi. Tijekom godina imao je desetke hitova poput 'Warm and Tender Love,' 'It Tears Me Up,' 'Out of Left Field' i 'Take Time to Know Her'.
Prije pjevačke karijere radio je na plantažama pamuka kod rodnog grada Leightona u Alabami, a ranih šezdesetih godina kao bolničar u obližnjem Sheffieldu gdje ga je jedan pacijent čuo kako pjeva i preporučio producentu Quinu Ivyu.